X射线引发晶体中镧碳键均裂反应(文献案例-无序代表的化学意义)

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X射线引发晶体中镧碳键均裂反应(文献案例-无序代表的化学意义)

案例来源：Chem.Commun. 2026, 62, 547–550. DOI [1]: 10.1039/d5cc04945h.

美国加利福尼亚州大学（Universityof California）WilliamJ. Evans课题组在论文“J. Am.Chem. Soc. 2025, 147, 2386–12391. DOI: 10.1021/jacs.5c01065.”中报道了末端甲基三价镧配合物1（LaIII(SAriPr6)2Me, CCDC [2]: 2407085, DOI: 10.5517/ccdc.csd.cc2lsrx2）的晶体结构，如图1所示（由Olex2[3]呈现，平面结构由ChemBioDraw [4]绘制），该晶体由钼靶测试。

▲图1 配合物1结构

如图2–3所示，在该课题研究期间，发现用铜靶测试时，配合物1会发生镧碳键均裂转变为二价镧配合物2（LaII(SAriPr6)2），而使用钼靶则不会发生该反应。

▲图2 配合物1转变为配合物2文字描述

▲图3 配合物1转变为配合物2反应式

配合物1转变为配合物2的反应发生在晶体中（即固态反应），因此转变程度（或者说反应进程）由无序表现，主要体现在LaIIIMe和LaII的无序（或S2LaIIIMe和S2LaII的无序），在这种情况下，论文中晶体结构插图就必须要保留无序组分，并用颜色加以区分，在题注中进行说明，而反应进程由两个无序组分原子占有率表明，如图4所示。

▲图4 论文中晶体结构图及其说明

配合物1转变为配合物2的程度，则由X射线辐射照射时间控制，如图5所示，41小时36分钟后，二者比例大约为1:3，而随着时间的延长，晶体数据质量逐渐变差，已无法得到有意义的结论，其中41小时36分钟的数据如图6所示。

▲图5 配合物1转变为配合物2的反应进程

▲图6 铜靶X射线照射41小时36分钟的数据

另外提一嘴，在这种情况下，分子式中原子数量为非整数就很正常了，因为是两个配合物的非整数比混合物。

相关视频：

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