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[核磁共振] 核磁(NMR)极化转移技术的原理及其应用

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发表于 2025-5-8 08:51:53 | 查看全部 |阅读模式
在具有富自旋(如1H核)和稀自旋(如13C、15N和29Si核等)的体系中,采用两种特殊的脉冲系列分别作用于上述两种不同的自旋体系,当富自旋体系发生能级间的跃迁时(极化),稀自旋体系发生方向相反的跃迁(极化转移),这样不仅可大大提高稀自旋核的灵敏度(尤其是负磁旋比的15N和29Si等) ,且能有效地鉴别稀自旋与富自旋的结合类型(如CH3、CH2、CH等),这一整套实验技术统称为极化转移技术,目前常用的极化转移技术有APT、INEPT、DEPT 。

APT(Attached Proton Test,连接质子测试)‌

APT 基于不同碳原子连接的质子数目(即 CH3、CH2、CH、季碳)对13C-1H 偶合常数的差异,通过调整脉冲序列的时间间隔,使不同碳类型的信号相位呈现规律性变化:季碳和亚甲基(CH2)显示正信号,次甲基(CH)和甲基(CH3)显示负信号。其核心是通过极化转移将¹H 的高灵敏度信号传递至13C,提升检测效率。

INEPT(Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer,不灵敏核极化转移增强)‌

INEPT 通过1H-13C 的标量偶合(J 偶合)实现极化转移,利用1H 的高磁旋比特性,将质子极化转移到邻近的13C 或15N 核,显著增强低灵敏度核的信号强度。

DEPT(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer,无畸变极化转移增强)‌

DEPT 是 APT 的改进技术,通过调节质子脉冲角度(45°、90°、135°)选择性激发不同碳类型:

  • ‌DEPT45‌:CH/CH2/CH3为正峰,季碳不显示。
  • ‌DEPT90‌:仅显示 CH 信号。
  • ‌DEPT135‌:CH/CH3 为正峰,CH2 为负峰,季碳不显示。
    其优势在于通过极化转移缩短实验时间(依赖1H 的 T1 弛豫而非13C),且信号无畸变。


总结
这三种极化转移技术都利用了 ‌质子(1H)和碳(13C)之间的关系。质子信号强,碳信号弱,但它们之间可以通过“极化转移”的操作,把质子的信号能量传给碳,让碳的信号变强,或者用来区分不同类型的碳(比如 CH3、CH2、CH、季碳)。

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