定量核磁（qNMR）外标法的原理及应用

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内标法是将对照品与待测物混合进行采集，会有互相污染的风险，而为了避免这种风险发生，可以采用加入外部标准的方法进行分析。

• 在同轴毛细管加入标准溶液，然后将毛细管插入含有样品溶液的核磁管中进行采集计算
• 分析物与标准物要溶解在同一种溶剂中，且要事先校准毛细管与核磁管的体积
  

在灵敏度方面，外部标准法的灵敏度要低于内标法，是由于插入毛细管后导致样品在射频线圈内所占体积减少。

应用案例
《Quantitative NMR Spectroscopy Using Coaxial Inserts Containing a Reference Standard: Purity Determinations for Military Nerve Agents》

实验步骤‌：‌
样品与试剂‌：使用沙林（sarin）、梭曼（soman）和维埃克斯（VX）作为测试样品，三苯基磷酸和三乙基磷酸作为参考标准。
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仪器设置‌：使用Bruker Avance DRX-500和DRX-300 NMR光谱仪，配备相应的探头和软件。‌
数据采集‌：记录65536个复数点的数据集，使用逆门控质子去耦获得质子去耦的31P数据集。
‌定量分析‌：通过测量参考化合物和测试物质的信号强度比，结合同轴插入物和NMR样品管的体积比，计算测试物质的浓度和纯度。
结果
体积测量‌：使用甲基膦酸溶液校准同轴插入物的体积，确保体积测量的准确性。
精密度与准确度‌：通过重复测量三苯基磷酸的浓度和VX的纯度，评估方法的精度和准确度。
结果显示，方法精密度（RSD）为0.5%，准确度为1.0%。
专属性‌：31P NMR的高分辨率和宽谱宽有助于减少杂质信号的重叠，提高方法的特异性。
检测限与定量限‌：对于主要成分方法，检测限和定量限不适用，但能够检测到浓度为25 µg/mL的杂质，定量限约为85 µg/mL。
耐用性‌：方法在不同实验参数和实验人员操作下的稳定性得到验证，显示出高度的耐用性。